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固态电池来了么 完了 又被车企找到东西吹了
发布时间:2024-12-23 11:18:36 | 版权所有:必一体育

  不仅是太蓝这种新兴电池公司,像广汽昊铂、日产都纷纷推出了自己的固态电池产品,更是直接定下了量产时间,咋感觉这事好像马上就要成了。

  上面的这几位,都非常默契地没有细说自己的技术细节。像智己发布会,有关电池技术的讨论只有寥寥三张 PPT ,固态电池到底进展如何,这群声称造出来的人恐怕也都是揣着明白装糊涂。。。

  所以为了搞明白固态电池到底是个什么东西,我们找到了一些电池领域的专家以及投资机构,准备把固态电池扒个一干二净。

  首先,想要搞懂现在固态电池到底发展到什么程度,我们得先了解下什么是固态电池?

  正极就是咱们常说的三元锂、磷酸铁锂这类锂材料,里面充满着锂原子,而负极一般是层状结构的石墨,用来接收锂原子。

  中间的电解液则是用来连接正负极的,而隔膜的作用是隔开它们两个,防止发生短路,并且只有锂离子能通过隔膜。

  当电池充电的时候呢,正极的锂原子会发生氧化还原反应,分成锂离子和电子,锂离子游过电解液,顺利通过隔膜到达负极。而电子会被隔膜拦住,只能从外部电路到达负极,两者到负极重新结合成锂原子,这就是充电。

  咱们应该都看过电池的针刺试验,模拟电池被外力刺穿,造成内部短路。而电解液作为一种有机溶剂,燃点低,易挥发,配上活跃的三元锂材料,那是一戳就爆。

  在电池充电的时候,部分锂离子会被还原成金属锂,也就是常说的锂枝晶。随着充放次数的增加,越来越多的锂离子被还原,锂枝晶会变得越来越长,直到刺穿隔膜,引发短路。

  而且,锂枝晶目前还没有有效的手段阻止,这是电池本身存在的问题,只能用点纳米技术之类的尽量延缓枝晶生长。

  现在新能源越来越卷,消费者基本都是既要又要还要,又要长续航,电池还不能太重影响驾驶。这么一来,电池只剩提高能量密度这一条路可走了。

  以三元锂电池为例,目前最常用的正极材料为镍钴锰( NCM )。这里有一份正极材料的能量密度对比表,我们可以看到,镍的成分越高,比容量和能量密度就越大。

  镍这个玩意就是给锂离子加“攻速”的,当镍含量过高(0.8 ),就会导致电池热稳定性变差。

  遇到高温、碰撞等情况,会更容易发热释出氧气,二次破坏正极结构。而在液态电池的环境下,隔膜受热收缩,导致正负极化学物质接触后发生短路,最后就炸了。

  我们前面提到负极材料一般是石墨,在充电的时候,锂离子从正极过来,石墨可以通过自身特有的插层反应,让锂离子排队嵌入到这些六边形的中间。这样石墨整体的膨胀幅度小,离子进进出出石墨也不会有大的形变,电池循环寿命得以提高。

  所以,工程师们盯上了元素周期表里和石墨同族的硅,硅的理论比容量为 4200mAh/g ,是石墨的 10倍以上。

  而且硅的结构和要离子排队入座的石墨不同,在硅里面,锂离子可以从四面八方“插队”,这意味着,拿硅基材料当负极,充电速度可以变得更快。

  硅在作为负极材料的时候,会与锂发生强烈的反应(相变),体积膨胀率可达300%。这么离谱的膨胀会撑爆负极表面的 SEI 膜。

  不过,这层钝化层的形成需要消耗锂离子,而硅负极这么不断地把它撑爆,然后又修复,撑爆,又修复。来回倒腾后,会导致锂离子变少,电池电量就衰减了。

  而且,戳着戳着,锂离子在负极堆积,会加速锂枝晶的生成,到时候锂枝晶刺穿隔膜导致短路,又要炸了。

  但固态电解质就不同的了。像比较成熟的氧化物固态电解质,本身材质就像陶瓷一样,不可燃、耐高温、防腐蚀、不挥发,能从根本上把这些问题全都解决掉。

  面对最危险的锂枝晶,固态电解质不易反应的特性也能抑制锂枝晶的生成。即使生成了,坚硬的固态电解质也是挡在锂枝晶面前最坚硬的壁垒。

  解决掉安全问题之后,正负极就可以敞开了用更猛的耐高压材料,什么 900Wh/kg 能量密度的富锂正极;超危险,但理论上达到 2567Wh/kg 的锂硫正极。。。都可以通通往上搞。

  加上固态电解质的体积更小,电池就能更轻薄,电池包内液冷等设计也可以缩减了,空间利用率进一步提升。

  所以,固态电池基本上就是目前电池发展的最优解,各大厂商,像宁德、 byd 、上汽、广汽、蔚来等等,都在紧锣密鼓的研发。

  首先,固态电解质硬是硬了,但硬了也有坏处,这样固态电解质的阻抗先天就高。原来锂离子那都是在液体中游动的,现在成固体了,想想都觉得难。

  这是由固体的性质决定的,没办法彻底解决,只能想办法优化,比如加点纳米材料在电解质内部,增加材料内部通道的有序性,从而提高通过性。

  而且,固态电池在微观上还存在固-固界面问题。就是正、负极和电解质的连接从液体的浸润变成了硬连接,而固体无论表面做的多光滑,放大一看,总会留有缝隙,这样锂离子的通过性就会变差。

  不仅如此,电池在工作的过程中,离子嵌入析出会导致正负极发生微小的形变,放以前液态电池软包裹的环境可能没啥,但是换成固态之后,每一处都是硬连接,挤着挤着就容易把结构挤坏,电池的循环寿命就减少了。

  其中,聚合物电池虽然最早开始研发,但是室温下能量密度实在太低了,得加热到 50度- 80度才能用,使用场景非常有限。

  氧化物的研究则较为成熟,有着不错的能量密度,稳定性也好,但前面也说过了,本身的性质比较像陶瓷,固-固界面问题突出,充放电表现不佳。

  而且,氧化物制备过程需要用到900度以上的超快高温烧结工艺,对工厂的加工技术提出挑战的同时,过高的能耗也增加了产线的成本。况且烧制出来的氧化物还容易颗粒大小不一,还需要研发新的活性材料去填充孔位,成本 upup 。

  至于硫化物,质地较软,电导率那叫一个离谱,甚至比液态电解质还高。能量密度也是,平常说能量密度比液态高一倍( 500Wh/kg )的那个就是它,但是,它有一个很致命的缺点不稳定。

  在外面,又对空气和水分极度敏感,一丢丢水和空气就能释放出毒气。导致硫化物路线的全套工艺都要在干燥房中进行,要求低于-60℃,即五立方米内只能有一滴水。

  这么危险,导致每一个生产步骤、主机厂的 BMS 、电池的 CTC ,全链条都得重新匹配,成本爆炸。

  几条路线看下来,各有优劣,目前也并没有哪一条真正实现了量产,很难说哪一条是正确的。像别的道路也还有像卤化物之类的,各大科研机构、电池厂商都在积极的寻找可以量产的方案。

  说到这,咱们基本上把固态电池盘完了,要想实现全固态电池真的还远着呢。中科院院士欧阳明高曾经表示,到了 2030年左右,全固态电池才有望实现产业化。

  这在一定程度上可以解决固态电解质的界面问题,算是固态和液态之间的一个过渡产品。他们也预计在今后的两三年内逐步减少润湿剂的比例,逐渐过渡到真正意义上的固态电池。

  其实就像蔚来斌哥自己说的,蔚来的150度半固态电池象征意义大于实际意义。半固态电池的出现更多的是在展现电池技术的发展进度,行业也基本确定了“液态-半固态-固态”的路线,总归是一件好事。

  通过第三代的 CTP 封装方式,取消模组形态设计,优化冷却结构充分利用电池包内的空间,尽可能多的往里塞电池,利用率达到了 72%。

  而最快在今年 8 月上市的比亚迪第二代刀片电池,也是殊途同归。根据国家专利局公开的文件(CN117748057A),比亚迪将横置的刀片电池改成纵置,通过新型集成度更高的电芯连接件,将刀片电池排得密密麻麻,应该也能增加不少能量密度。

  更多像中镍单晶、富锂锰基等用上新正极材料的电池也都在持续研发中,液态电池的潜力还没被挖尽呢。

  如果液态电池可以做到像半固态那样上千公里续航,还比半固态更安全,成本更低,那半固态可就没车企们吹的这么香了。

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